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炼油循环冷却水水温适宜，并富含养分，使得循环冷却水中的微生物易大量繁殖，生成粘泥粘附在冷热交换设备表面上，不仅降低了换热效率，而且隔绝缓蚀剂对金属表面的保护作用，常常造成严重的垢下腐蚀f1.以前，广州石油分公司炼油二次循环水采用WP-4Z（有机磷）加Zn配方作为循环冷却7水的缓蚀阻垢剂，保有水量8000m3循环水量12000m3/h，用液氯作为常用杀菌剂，并冲击性投加非氧化性杀菌剂。多年来，由于工艺纯化水设备物料泄漏等因素的影响，余氯常常为零，生物粘泥量、细菌总数经常超标，针对这个问题，我们采用广谱、高效的杀菌剂二氧化氯，并对其在炼油循环水中的杀菌灭藻特性进行了研究。
1二氧化氯的杀菌灭藻特性1.1二氧化氯的性质二氧化氯的活性为氯的2. 63倍。在相同条件下，浓度为5mg/L的氯作用5min后，能使微生物减少90%而浓度为2mg/L的二氧化氯作用30s时，就能杀死100 %的微生物，残余的二氧化氯浓度为0.9mg/L.二氧化氯的杀菌能力与O3接近，但化学工程与环境工程技术等研究。
其稳定性较O3好。此外，二氧化氯还具有较强的去除石油污染的能力。稳定性二氧化氯是二氧化氯气体被碱性溶液吸收后生成的溶液，它具有无毒、无腐蚀性、不易燃、性质稳定，运输、贮存方便，杀菌性能优异等特点，近年来在循环冷却反渗透净水设备厂家水处理、医疗卫生、水产养殖、环境保护等领域得到了广泛应用。安全性被世界卫生组织定为AI级。
1.2二氧化氯的杀菌灭藻特性二氧化氯不像氯那样要消耗一部分在一些粘泥等有机物上，而是直接渗透到管道软垢内部与微生物（如铁细菌、硫酸盐还原菌等）等发生作用。对菌类细胞壁有较强的吸附和穿透能力，与微生物接触时释放出新生态氧及次氯酸分子，可有效氧化细胞内含巯基的酶，抑制微生物蛋白质的合成来破坏微生物，同时还能杀死芽孢、病毒、铁细菌、硫酸盐还原菌和真菌等。二氧化氯的杀菌效果与温度有关，温度越高其杀菌效果越好，这一优点弥补了因温度升高而使二氧化氯在水中溶解度降低的缺点。
二氧化氯对藻类的控制主要是因为它对苯环有一定的亲和性，能使苯环发生变化而无嗅无味。藻类叶绿素中的吡咯环与苯环非常相似，二氧化氯也同样能作用于吡咯环。这样，二氧化氯氧化叶绿素，使光合作用中断，植物新陈代谢终止。使植物原生质脱水，产生高渗的收缩。这个不可逆过程，导致藻类死亡。另外，二氧化氯不与氨发生反应，与酚反应主要生成有机酸、氯离子和二氧化碳，不生成有异味的氯酿，这样减少了循环水的臭味，改善了环境；与烃类物质反应，不生成有致癌作用的三氯甲烷（THM），其反应产物为水、C厂和CO2，特别适用于炼油循环水系统。
2稳定性二氧化氯的杀菌试验及在炼油循环水中的应用2.1稳定性二氧化氯杀菌灭藻静态试验效果以广州石油化工分公司炼油二循环的水质作为试验水样，进行二氧化氯的静态试验。从表1可看出，在二氧化氯投加浓度为1mg/L时，二氧化氯对铁细菌杀菌率达到99.9%以上，对硫酸盐还原菌杀菌率达到98%加药24h后杀菌率均达100 %，对异养菌的杀菌率高达98. 8%以上，能满足炼油二循环水控制细菌的要求。
表1在炼油二循环水中的二氧化氯静态杀菌试验结果D取样时间异养菌数2）杀菌率/铁细菌数2）杀菌率/硫酸盐还原菌数2杀菌率/加药前加药后2h加药后4h加药后1）二氧化氯浓度为1mg/L；2）单位为个/mL 2.2稳定性二氧化氯对水稳定剂的影响通常有机磷可被氧化性较强的Cl2等分解成正磷。为探讨循环水中投加二氧化氯是否对现用的WP-Z水稳定剂造成影响，我们对不同浓度的ClO2进行了，二循环水的月平均pH值保持平稳，在正常加药后浊度发生明显的变化，在2001年1 ~4月，各月份的平均浊度均大于控制指标（20mg/L）。7月下旬，将原WP-4Z加锌配方改用WP-4Z加六偏磷酸钠配方，同时用固碱调控循环水pH值。这样，使原来因泄漏硫化物引起的“白水”和循环水pH值下降问题得到解决。5~10月份期间，加强对循环水水质管理，克服了装置工艺介质泄漏的影响，在适当除油飘渣的状态下，将浊度控制在10~20mg/L范围内。11月份，泄漏的冷交换设备切出后，切断了除油排水，11月和12月份的平均浊度均控制在10mg/L范围内，*低达到4mg/L. 2001年加入Cl2后循环水质的变化2.稳定性二氧化氯对炼油循环水中总铁浓度和腐蚀性的影响在水源和浓缩倍数保持稳定情况下，循环水总铁的高低，往往可以反映出循环水的腐蚀状况。如所示，2001年1~4月份二循环水总铁浓度均大于1mg/L说明循环水的腐蚀较严重。从监测挂片情况看，腐蚀类型属于垢下腐蚀，腐蚀的主要原因是循环水的浊度高，粘泥量大，而低浓度的水稳定剂难于达到金属表面，对金属表面没有起到缓蚀作用。8~12月份和6月份二循环水总铁浓度均小于1mg/L，循环水的腐蚀情况明显好转。从可见，8月份后，设备腐蚀速率均小于中国石油化工总公司的控制指标（0.1mm/a）。能达这种缓蚀效果除了与使用稳定性二氧化氯杀菌剂，控制了循环水中微生物的繁殖生长有关外，还与及时调整水稳定剂配方，使用WP-4Z加六偏磷酸钠作为水稳定剂配方有直接关系。
该图说明：二氧化氯在炼油二循环水中正常投加量下，不会增加循环水的腐蚀性，反而在二循环系统浊度较高、粘泥量较大的情况下，利用其强氧化性的特点，控制了二循环水中微生物的繁殖生长，降低了循环水浊度，减少了二循环系统的粘泥量，从而抑制了垢下腐蚀，使二循环的水质形成良性循环。
3结论（）在炼油循环水系统中，稳定性二氧化氯的杀菌作用不受炼油装置漏油和pH值《8.5）变化的影响，对异养菌、铁细菌、硫细菌、硫酸盐还原菌等微生物的杀菌效果良好，加药量为1mg/L时，24h后杀菌率均达100%，能很好地控制循环水生物粘泥量的增长，同时具有一定的粘泥剥离作用，有效除去污垢使缓蚀剂发挥作用，腐蚀速率明显减小，小于0.1mm/a，循环水浊度小于10mg/L；（2）使用低浓度稳定性二氧化氯杀菌时，能与现用的WP-4Z（有机磷）加锌配方匹配，加药量为0.8~2.4mg/L时，二氧化氯对该水稳剂的缓蚀阻垢能力影响不大。
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